臭氧的化學(xué)性質(zhì)
1、臭氧的分解
臭氧的化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定,在空氣和水中都會(huì)慢慢分解成氧氣,其反應(yīng)式為
2O?-3O?+285kJ(2-2)
由于分解時(shí)放出大量熱量,故當(dāng)其含量在25%以上時(shí),很容易爆炸。但一般臭氧化空氣中臭氧的含量很難超過10%,在臭氧用于飲用水處理的較長歷史過程中,還沒有一例關(guān)于臭氧爆炸的事例。
含量為1%以下的臭氧,在常溫常壓的空氣中分解半衰期為16h左右。隨著溫度的升高,分解速度加快,溫度超過100℃時(shí),分解非常劇烈,達(dá)到270℃高溫時(shí),可立即轉(zhuǎn)化為氧氣。臭氧在水中的分解速度比空氣中快得多。在含有雜質(zhì)的水溶液中臭氧迅速回復(fù)到形成它的氧氣。如水中臭氧濃度為6.25×105mol/L(3mg/L)時(shí),其半衰期為5~30min,但在純水中分解速度較慢,如在蒸餾水或自來水中的半衰期大約是20min(20℃),然而在二次蒸餾水中,經(jīng)過85min后臭氧分解只有10%,若水溫接近0℃時(shí),臭氧會(huì)變得更加穩(wěn)定。
臭氧在水中的分解速度隨水溫和pH值的提高而加快,圖2-3為pH=7時(shí),水溫和分解速度的關(guān)系,圖2-4為20℃時(shí),pH和分解速度的關(guān)系。
為了提高臭氧利用率,水處理過程中要求臭氧分解得慢一些,而為了減輕臭氧對(duì)環(huán)境的污染,則要求處理后尾氣中的臭氧分解得快一些。
2、臭氧的氧化能力
臭氧的氧化性極強(qiáng),其氧化還原電位僅次于F?,在其應(yīng)用中
主要應(yīng)用這一特性。可從表2-5中看出。
從表2-5可知,臭氧的標(biāo)準(zhǔn)電極電位除比氟低之外,比氧、氯、二氧化氯及高錳酸鉀等氧化劑都高。說明臭氧是常用氧化劑中氧化能力 很強(qiáng)的。同時(shí),臭氧反應(yīng)后的生成物是氧氣,所以臭氧是高效的無二次污染的氧化劑。
3、臭氧的氧化反應(yīng)
3.1 與無機(jī)物的氧化反應(yīng)
(1)臭氧與亞鐵的反應(yīng)
3Fe²++2O?-3Fe³+ + 3O?
(2)臭氧與Mn2+的反應(yīng)
Mn²++O?+H?O→MnO?+2H++O?(易)
Mn²++O?+H?O→MnO4-+2H+(難)
(3)臭氧與硫化物的反應(yīng)
H?S+O?→SO?+H?O
3H?S+4O?--3H?SO4
3.2臭氧與有機(jī)物的反應(yīng)
臭氧在水溶液中與有機(jī)物的反應(yīng)極其復(fù)雜,下面僅以大家公認(rèn)的幾種反應(yīng)式列出以供參考。
(1)臭氧與烯烴類化合物的反應(yīng)臭氧容易與具有雙鍵的烯烴化合物發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)歷程描述如下
式中G代表OH、OCH?、OCCH?等基。反應(yīng)的 很終產(chǎn)物可能是單體的、聚合的、或交錯(cuò)的臭氧化物的混合體。臭氧化物分解成醛和酸。
(2)臭氧和芳香族化合物的反應(yīng)臭氧和芳香族化合物的反應(yīng)較慢,在系列苯<萘<菲<嵌二萘<蒽中,其反應(yīng)速度常數(shù)逐漸增大。其反應(yīng)如下
(3)對(duì)核蛋白(氨基酸)系的反應(yīng)
(4)對(duì)有機(jī)氨的氧化